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新式分析儀有望提高低硫燃料監(jiān)測(cè)精度

2004/11/12 15:35:55   電源在線網(wǎng)
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  全世界煉油廠都在顯著地降低汽油與柴油中的硫含量。某些歐洲煉油廠已在生產(chǎn)低于10ppm硫含量的柴油。美國(guó)到2006年也將限制公路用柴油的硫含量(低于15ppm)。為滿足超低硫柴油條例,煉油廠與管道輸送的操作人員正在應(yīng)用在線與實(shí)驗(yàn)室的硫測(cè)試技術(shù)。在線硫監(jiān)測(cè)能應(yīng)用閉合環(huán)路工藝控制,使操作人員快速監(jiān)測(cè)出不合格燃料,及時(shí)采取改正措施并查出燃料出現(xiàn)質(zhì)量問(wèn)題的原因。管輸油品的操作人員正依靠各種技術(shù)確保超低硫燃料運(yùn)輸成功,減少油品污染與避免重新加工處理。

  目前有幾種技術(shù)可以在線測(cè)定馬達(dá)燃料中的硫含量。這些方法包括:紫外熒光(UVF)法;氣相色譜(GC)帶火焰光度檢測(cè)法;能量色散X-射線熒光(EDXRF)法。這些方法都存在缺點(diǎn),尤其是在管道輸送場(chǎng)合,測(cè)量響應(yīng)時(shí)間更是關(guān)鍵。X射線熒光法(XRF)技術(shù)確認(rèn)是實(shí)驗(yàn)室測(cè)定硫的可靠分析工具,但EDXRF在測(cè)定低含量硫時(shí)有明顯的局限性,這是由于該方法的信號(hào)對(duì)本底比值(S/B)較低。XRF帶波長(zhǎng)色散光譜儀(WDXRF)能改善精確度與靈敏度。由于普通WDXRF系統(tǒng)復(fù)雜,不適宜在線應(yīng)用。有效的WDXRF測(cè)量要求X射線管的功率大于1千瓦,并需要從大面積試樣匯集熒光。試樣槽內(nèi)高壓燃料也限制了該技術(shù)在實(shí)驗(yàn)室的應(yīng)用。

  最近開(kāi)發(fā)出了新的X射線分析方法,即單色波長(zhǎng)色散XRF(MWDXRF)法。該方法能穩(wěn)定地進(jìn)行在線分析,顯著降低檢測(cè)限制,并有更快的響應(yīng)時(shí)間,儀器維修工作量也低。基于衍射的X射線光學(xué)能利用低功率、空氣冷卻的X射線管發(fā)出強(qiáng)單色X射線光束。按照Bragg衍射定律,這些三維X射線光反射很窄頻帶用于試樣激發(fā)。MWDXRF消除了由X射線管引起的分散本底峰值,并能改善S/B值,約為普通WDXRF的10倍。目前已開(kāi)發(fā)出緊湊型單色波長(zhǎng)色散X射線熒光(MWDXRF)分析儀。分析儀由下列部件組成:低功率X射線管;逐點(diǎn)聚焦鏡,用于激發(fā);樣品槽;第二聚焦鏡,用于收集與X射線檢測(cè)器。在該系統(tǒng)內(nèi),第一聚焦鏡捕獲從光源發(fā)出的窄頻帶X射線,并將此強(qiáng)單色光束聚焦到樣品燃料槽上的小點(diǎn)。單色一次光束激發(fā)樣品,并發(fā)射出二次特性熒光X射線。第二收集單色光鏡僅收集特性硫X射線再聚焦至X射線檢測(cè)器上。這種MWDXRF分析儀有很多優(yōu)點(diǎn)。該技術(shù)不僅能檢測(cè)到低于1ppm硫,而且是非常簡(jiǎn)化的可靠在線X射線技術(shù)。分析儀的聚焦幾何形狀僅照射小面積試樣物流,這樣就可允許高壓(達(dá)690kPa)物流通過(guò)樣品槽。分析儀機(jī)器無(wú)移動(dòng)部件并且不需要消耗氣體或高溫操作。應(yīng)用X射線特性線的單色光激發(fā)可提高S/B值。所用收集晶體的聚焦能力允許采用小面積X射線計(jì)數(shù)器,這樣可以使檢測(cè)器噪音低并能提高操作可靠性。另外由于裝置無(wú)移動(dòng)部件,可提高分析儀機(jī)器的穩(wěn)定性與可靠性。單色光激發(fā)與多色光激發(fā)相比較,可簡(jiǎn)化定量與母體效應(yīng)校正,提高了測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確度與可靠度。新在線分析儀具有很好的測(cè)量重復(fù)性,總偏差為±6.9%,相當(dāng)于重復(fù)性為±0.6%FS即重復(fù)性達(dá)到小于1%FS。MWDXRF已被證實(shí)是有效的測(cè)硫方法,適用于在線測(cè)試0~3000ppm硫含量,能實(shí)時(shí)檢測(cè)烴中的低硫濃度。
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